聚氨酯膠粘劑主要應用領域現狀及發展趨勢聚氨酯膠粘劑分子鏈中含有氨基甲酸酯基團(-NHCOO-)或異氰酸酯基(-NCO),分為多異氰酸酯和聚氨酯兩大類。無論哪種聚氨酯膠粘劑,都是通過體系中的異氰酸酯基團與體系內或者體系外含活潑氫的物質發生反應,生成聚氨酯基團或者聚脲,從而使得體系強度大大提高而實現粘接的目的。多異氰酸酯分子鏈中含有異氰基(-NCO)和氨基甲酸酯基(-NH-COO-),故聚氨酯膠粘劑表現出高度的活性與極性,與含有活潑氫的基材,如泡沫、塑料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料,以及金屬、玻璃、橡膠、塑料等表面光潔的材料都有優良的化學粘接力。膠粘劑是以粘料為主劑,配合各種固化劑、增塑劑、填料、溶劑、防腐劑、穩定劑和偶聯劑等助劑配制而成。最早使用的膠粘劑大多來源于天然物質,如淀粉、糊精、骨膠、魚膠等,僅用水作溶劑,經加熱配制成膠。因其成分單一,適用性差,很難滿足各種不同用途的需求。隨著合成高分子化合物的出現,人們開始研制出合成樹脂膠粘劑,供各種粘接場合使用。近年來,隨著材料研制水平的迅速提高,各種適用性更強的膠粘劑接連問世,大大充實了膠粘劑市場。
1?發展現狀
聚氨酯膠粘劑是一種中高檔膠粘劑,具有優良的柔韌性、耐沖擊性、耐化學品性、耐磨性,最重要的是它的耐低溫性。通過調節原料和配方,可以設計出適合各種材料間的粘接、各種不同用途的多類型聚氨酯膠粘劑。聚氨酯膠粘劑最早于1947年應用于軍事領域,由拜耳公司將三苯基甲烷三異氰酸酯成功地應用于金屬與橡膠的粘接,使用到坦克的履帶上,為聚氨酯膠粘劑工業奠定了基礎。日本于1954年引進德國和美國技術,1960年生產聚氨酯材料,1966年開始生產聚氨酯膠粘劑,開發成功乙烯類聚氨酯水性膠粘劑,并于1981年投入工業化生產。目前日本聚氨酯膠粘劑的研究與生產十分活躍,并與美國、西歐一起成為聚氨酯生產、出口大國。20世紀80年代后,聚氨酯膠粘劑發展迅速,現已成為一個品種繁多、應用廣泛的行業??捣苹ひ殉蔀槟z粘劑行業領軍品牌。
我國于1956年研制并生產三苯基甲烷三異氰酸酯(列克納膠),很快又生產了甲苯二異氰酸酯(TDI)、雙組分溶劑型聚氨酯膠粘劑,至今仍為我國聚氨酯膠粘劑中產量最大的品種。之后,我國陸續從國外引進許多先進的生產線和產品,其中需要大量進口的聚氨酯膠粘劑與其配套,因此促進了國內研究單位加速聚氨酯膠粘劑的開發。特別是在1986年以后,我國聚氨酯工業進入迅速發展時期。長期以來,我國聚氨酯膠價格太高,相當長時間聚氨酯膠的價格為氯丁膠的1~2倍。近幾年聚氨酯膠的價格在不斷降低,目前聚氨酯膠的價格僅比氯丁膠高出20%左右,為聚氨酯膠占領氯丁膠市場提供了條件。
聚氨酯膠的生產方式包括溶液法和固體樹脂溶解法。目前我國大陸生產鞋用聚氨酯膠的企業有一百余家,其中有二十余家規模大的企業,南光、霸力等公司的生產能力在萬噸/年級以上,基本上都是采用西班牙、德國、美國及我國臺灣進口樹脂進行溶解,生產聚氨酯膠。鑒于生產企業眾多,競爭越來越激烈,為了有技術和價格上的優勢,一些大型膠粘劑廠已著手建設溶液法生產聚氨酯膠裝置,因此溶解法聚氨酯膠產量的比例會降低。
目前常見的聚氨酯膠是溶劑型。同氯丁膠一樣,存在著毒性、污染環境的問題。近幾年來陸續出現無“三苯”聚氨酯膠,即采用酮類、酯類等混合溶劑,毒性是降低了,但問題沒有得到根本解決。
聚氨酯膠按反應組成分類,可分為多異氰酸酯膠粘劑、含異氰酸酯基的聚氨酯膠粘劑、含羥基聚氨酯膠粘劑和聚氨酯樹脂膠粘劑。按用途與特性分類,可分為通用型膠粘劑、食品包裝用膠粘劑、鞋用膠粘劑、紙塑復合用膠粘劑、建筑用膠粘劑、結構用膠粘劑、超低溫用膠粘劑、發泡型膠粘劑、厭氧型膠粘劑、導電性膠粘劑、熱熔型膠粘劑、壓敏型膠粘劑、封閉型膠粘劑、水性膠粘劑以及密封膠粘劑等。
2?主要應用領域
2.1 木工行業
隨著世界性森林資源急劇減少和我國天然林資源保護工程的實施,小木材拼大板就要求膠粘劑粘接強度和耐久、耐候等性能優于木材本身。膠粘劑用量的多少,已成為衡量木材工業技術發展水平的標志。過去人們用的木材膠粘劑多為以甲醛為主要原料的脲醛樹脂、酚醛樹脂和三聚氰氨甲醛樹脂,但由于游離的甲醛存在,產品使用期間會逐漸向周圍散發甲醛氣體,造成環境污染。木材加工行業已開始將目光投向新型的環保膠粘劑———聚氨酯膠,以期減少對環境的污染。木工行業使用的單組分濕氣固化聚氨酯膠粘劑是液態的,在室溫下使用。通常其粘接強度高、柔韌性和耐水性好,并能和許多非木基材(如金屬、塑料、橡膠等)粘接。單組分聚氨酯膠粘劑在測試中所表現出的干、濕強度均要好于酚醛膠粘劑。粘接前,在粘接基材表面涂布羥甲基間苯二酚(HMR)偶合劑可以提高粘接強度。
2.2 制鞋行業
我國是一個制鞋大國,鞋用膠粘劑的發展經歷三代后,隨著全球性環保意識的提高,以及石油危機的加劇,促使第四代環保無溶劑型和水基型鞋用膠粘劑的出現。近年來,水性聚氨酯的制備工藝已日趨成熟。對于一些低極性鞋材,如SBS等材質的粘接,聚氨酯膠粘劑的剝離強度達不到要求。通過添加增粘樹脂等進行改性,可開發出具有結晶度高、結晶速度快、內聚強度大和剝離強度較理想的聚氨酯鞋用膠粘劑。
2.3 包裝業
軟包裝以其輕質方便、保鮮期長、衛生、易貯存運輸、易拆開、垃圾量少及貨架效應良好等獨特的綜合性能,現已超過硬包裝,如塑料、玻璃瓶和罐等。聚氨酯膠粘劑由于其優異的性能,可將不同性質的薄膜材料粘接在一起得到耐寒、耐油、耐藥品、透明、耐磨等各種性能的軟包裝用復合薄膜。目前,在國內外市場中,聚氨酯膠粘劑已經成為軟包裝用復合薄膜加工的主要膠粘劑。在國內包裝用復合薄膜制造業中,聚氨酯膠粘劑用量僅次于制鞋業,而居第二位。用于包裝的聚氨酯膠粘劑品種繁多,如水基聚氨酯膠粘劑、熱熔型聚氨酯膠粘劑、溶劑型聚氨酯膠粘劑、無溶劑型聚氨酯膠粘劑。其中,常用的聚氨酯熱熔膠又可分為二類:熱塑性聚氨酯彈性體熱熔膠;反應型熱熔膠。熱塑性熱熔膠的主要缺點是粘度較高,對涂布表觀質量的影響較大。
聚氨酯膠粘劑主要應用領域現狀及發展趨勢聚氨酯膠粘劑分子鏈中含有氨基甲酸酯基團(-NHCOO-)或異氰酸酯基(-NCO),分為多異氰酸酯和聚氨酯兩大類。無論哪種聚氨酯膠粘劑,都是通過體系中的異氰酸酯基團與體系內或者體系外含活潑氫的物質發生反應,生成聚氨酯基團或者聚脲,從而使得體系強度大大提高而實現粘接的目的。多異氰酸酯分子鏈中含有異氰基(-NCO)和氨基甲酸酯基(-NH-COO-),故聚氨酯膠粘劑表現出高度的活性與極性,與含有活潑氫的基材,如泡沫、塑料、木材、皮革、織物、紙張、陶瓷等多孔材料,以及金屬、玻璃、橡膠、塑料等表面光潔的材料都有優良的化學粘接力。膠粘劑是以粘料為主劑,配合各種固化劑、增塑劑、填料、溶劑、防腐劑、穩定劑和偶聯劑等助劑配制而成。最早使用的膠粘劑大多來源于天然物質,如淀粉、糊精、骨膠、魚膠等,僅用水作溶劑,經加熱配制成膠。因其成分單一,適用性差,很難滿足各種不同用途的需求。隨著合成高分子化合物的出現,人們開始研制出合成樹脂膠粘劑,供各種粘接場合使用。近年來,隨著材料研制水平的迅速提高,各種適用性更強的膠粘劑接連問世,大大充實了膠粘劑市場。
1?發展現狀
聚氨酯膠粘劑是一種中高檔膠粘劑,具有優良的柔韌性、耐沖擊性、耐化學品性、耐磨性,最重要的是它的耐低溫性。通過調節原料和配方,可以設計出適合各種材料間的粘接、各種不同用途的多類型聚氨酯膠粘劑。聚氨酯膠粘劑最早于1947年應用于軍事領域,由拜耳公司將三苯基甲烷三異氰酸酯成功地應用于金屬與橡膠的粘接,使用到坦克的履帶上,為聚氨酯膠粘劑工業奠定了基礎。日本于1954年引進德國和美國技術,1960年生產聚氨酯材料,1966年開始生產聚氨酯膠粘劑,開發成功乙烯類聚氨酯水性膠粘劑,并于1981年投入工業化生產。目前日本聚氨酯膠粘劑的研究與生產十分活躍,并與美國、西歐一起成為聚氨酯生產、出口大國。20世紀80年代后,聚氨酯膠粘劑發展迅速,現已成為一個品種繁多、應用廣泛的行業??捣苹ひ殉蔀槟z粘劑行業領軍品牌。
我國于1956年研制并生產三苯基甲烷三異氰酸酯(列克納膠),很快又生產了甲苯二異氰酸酯(TDI)、雙組分溶劑型聚氨酯膠粘劑,至今仍為我國聚氨酯膠粘劑中產量最大的品種。之后,我國陸續從國外引進許多先進的生產線和產品,其中需要大量進口的聚氨酯膠粘劑與其配套,因此促進了國內研究單位加速聚氨酯膠粘劑的開發。特別是在1986年以后,我國聚氨酯工業進入迅速發展時期。長期以來,我國聚氨酯膠價格太高,相當長時間聚氨酯膠的價格為氯丁膠的1~2倍。近幾年聚氨酯膠的價格在不斷降低,目前聚氨酯膠的價格僅比氯丁膠高出20%左右,為聚氨酯膠占領氯丁膠市場提供了條件。
聚氨酯膠的生產方式包括溶液法和固體樹脂溶解法。目前我國大陸生產鞋用聚氨酯膠的企業有一百余家,其中有二十余家規模大的企業,南光、霸力等公司的生產能力在萬噸/年級以上,基本上都是采用西班牙、德國、美國及我國臺灣進口樹脂進行溶解,生產聚氨酯膠。鑒于生產企業眾多,競爭越來越激烈,為了有技術和價格上的優勢,一些大型膠粘劑廠已著手建設溶液法生產聚氨酯膠裝置,因此溶解法聚氨酯膠產量的比例會降低。
目前常見的聚氨酯膠是溶劑型。同氯丁膠一樣,存在著毒性、污染環境的問題。近幾年來陸續出現無“三苯”聚氨酯膠,即采用酮類、酯類等混合溶劑,毒性是降低了,但問題沒有得到根本解決。
聚氨酯膠按反應組成分類,可分為多異氰酸酯膠粘劑、含異氰酸酯基的聚氨酯膠粘劑、含羥基聚氨酯膠粘劑和聚氨酯樹脂膠粘劑。按用途與特性分類,可分為通用型膠粘劑、食品包裝用膠粘劑、鞋用膠粘劑、紙塑復合用膠粘劑、建筑用膠粘劑、結構用膠粘劑、超低溫用膠粘劑、發泡型膠粘劑、厭氧型膠粘劑、導電性膠粘劑、熱熔型膠粘劑、壓敏型膠粘劑、封閉型膠粘劑、水性膠粘劑以及密封膠粘劑等。
2?主要應用領域
2.1 木工行業
隨著世界性森林資源急劇減少和我國天然林資源保護工程的實施,小木材拼大板就要求膠粘劑粘接強度和耐久、耐候等性能優于木材本身。膠粘劑用量的多少,已成為衡量木材工業技術發展水平的標志。過去人們用的木材膠粘劑多為以甲醛為主要原料的脲醛樹脂、酚醛樹脂和三聚氰氨甲醛樹脂,但由于游離的甲醛存在,產品使用期間會逐漸向周圍散發甲醛氣體,造成環境污染。木材加工行業已開始將目光投向新型的環保膠粘劑———聚氨酯膠,以期減少對環境的污染。木工行業使用的單組分濕氣固化聚氨酯膠粘劑是液態的,在室溫下使用。通常其粘接強度高、柔韌性和耐水性好,并能和許多非木基材(如金屬、塑料、橡膠等)粘接。單組分聚氨酯膠粘劑在測試中所表現出的干、濕強度均要好于酚醛膠粘劑。粘接前,在粘接基材表面涂布羥甲基間苯二酚(HMR)偶合劑可以提高粘接強度。
2.2 制鞋行業
我國是一個制鞋大國,鞋用膠粘劑的發展經歷三代后,隨著全球性環保意識的提高,以及石油危機的加劇,促使第四代環保無溶劑型和水基型鞋用膠粘劑的出現。近年來,水性聚氨酯的制備工藝已日趨成熟。對于一些低極性鞋材,如SBS等材質的粘接,聚氨酯膠粘劑的剝離強度達不到要求。通過添加增粘樹脂等進行改性,可開發出具有結晶度高、結晶速度快、內聚強度大和剝離強度較理想的聚氨酯鞋用膠粘劑。
2.3 包裝業
軟包裝以其輕質方便、保鮮期長、衛生、易貯存運輸、易拆開、垃圾量少及貨架效應良好等獨特的綜合性能,現已超過硬包裝,如塑料、玻璃瓶和罐等。聚氨酯膠粘劑由于其優異的性能,可將不同性質的薄膜材料粘接在一起得到耐寒、耐油、耐藥品、透明、耐磨等各種性能的軟包裝用復合薄膜。目前,在國內外市場中,聚氨酯膠粘劑已經成為軟包裝用復合薄膜加工的主要膠粘劑。在國內包裝用復合薄膜制造業中,聚氨酯膠粘劑用量僅次于制鞋業,而居第二位。用于包裝的聚氨酯膠粘劑品種繁多,如水基聚氨酯膠粘劑、熱熔型聚氨酯膠粘劑、溶劑型聚氨酯膠粘劑、無溶劑型聚氨酯膠粘劑。其中,常用的聚氨酯熱熔膠又可分為二類:熱塑性聚氨酯彈性體熱熔膠;反應型熱熔膠。熱塑性熱熔膠的主要缺點是粘度較高,對涂布表觀質量的影響較大。
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